人团(4个新罗、4个羌戎)组成，由镇辽军统领吴元济指挥，共5.2万人。任务为，从叙黎郡拉塔城(今拉塔基亚)出发，向西进攻拜占庭帝国南部，先协助第三路军拿下君士坦丁堡，再向西进攻希腊、阿格拉布，再进攻意大利半岛，最后从南部进攻法兰克王国。
第五路军由镇罗军带9个襄人团(2个羌戎，4个新罗、3个扶桑)组成，由镇罗军统领宋朝隐指挥，共5.7万人。任务为，从加利群岛出发，向北进攻伊德利斯，再往北拿下白衣大食，而后向北攻占不列颠群岛，最后从西部进攻法兰克王国。
为协调各军行动，在亚山城(亚历山大城)设立西征元帅府，由范希朝担任西征元帅，元帅府配有专门的情报搜集和传令部队。
为保障军队的征服行动，军事部在杰杜罗、索科、阿尼、拉塔、加利设置五个大型的补给点，后续根据部队的征服进展情况，再延伸设置一批补给点。
李纯从整个征服行动来看，前面是各路大军分头征讨，最后的矛头全部指向最后的大国法兰克王国，大唐将士要与欧洲猛人作最后的碰撞。
李纯看出方案的一个瑕疵，就对韩泰说：“各路大军分的很开，范希朝在亚山城很难实际指挥各军，北部的第一、第二路军挨的比较近，可由老将乌重胤统一指挥，打到法兰克以后，由乌重胤协调各军行动，这样效率会更高。”
韩泰答道：“陛下这样改一下更合理一些，臣建议方案确定后就发给各军。”